Seine Königliche Hoheit Großherzog Henri, Herzog von Nassau, Prinz von Bourbon-Parma, ist der älteste Sohn der fünf Kinder von Großherzog Jean und Großherzogin Joséphine-Charlotte.

Am 14. Februar 1981 heiratete der damalige Erbgroßherzog Maria Teresa Mestre in der Kathedrale Unserer Lieben Frau von Luxemburg. 

Am 7. Oktober 2000 wurde Großherzog Henri Staatsoberhaupt des Großherzogtums Luxemburg. Nach 25 Jahren als Staatsoberhaupt dankte er am 3. Oktober 2025 zugunsten seines ältesten Sohnes Guillaume ab.

Prinz Henri schrieb sich anschließend am Institut universitaire de hautes études internationales (HEI) in Genf ein, wo er 1980 seinen Abschluss in Politikwissenschaft erwarb. Dort lernte er auch seine zukünftige Ehefrau, Maria Teresa Mestre, kennen.

1989 wurde er zum Ehrenmajor des Parachute Regiment (Fallschirmjägerregiments) des Vereinigten Königreichs von Großbritannien und Nordirland ernannt.

Es folgten verschiedene Informations- und Bildungsaufenthalte im Ausland, insbesondere in den Vereinigten Staaten und Japan.

Als Erbgroßherzog war Prinz Henri von 1980 bis 1998 Mitglied des Staatsrats, was es ihm ermöglichte, seine Kenntnisse der institutionellen und legislativen Abläufe des Landes zu vertiefen.

Von 1978 bis 2000 übte Prinz Henri das Amt des Ehrenpräsidenten des Comité de développement économique (Wirtschaftsförderungsausschuss) aus. In diesem Rahmen unternahm er zahlreiche Reisen auf allen fünf Kontinenten, um das Ansehen des Großherzogtums Luxemburg zu fördern. So trug er aktiv dazu bei, neue Auslandsmärkte zu erschließen und zahlreiche Investitionen nach Luxemburg zu ziehen. Obwohl diese offizielle Funktion im Jahr 2000 von seinem Sohn, Prinz Guillaume, übernommen wurde, engagierte sich Großherzog Henri weiterhin für die Förderung seines Landes, insbesondere im Rahmen von Staatsbesuchen.

Im Alter von 79 Jahren und nach 35 Jahren als Staatsoberhaupt entschloss sich Großherzog Jean, abzudanken und seinem ältesten Sohn den Thron zu überlassen. Die Vereidigung fand am 7. Oktober 2000 in der Abgeordnetenkammer statt, wo Großherzog Henri den in Artikel 5 der Verfassung vorgeschriebenen Eid ablegte:
„Ich schwöre, die Verfassung und die Gesetze des Großherzogtums Luxemburg zu beachten, die nationale Unabhängigkeit und territoriale Integrität sowie die öffentlichen und individuellen Freiheiten zu wahren.“

In seiner Thronrede hob der Großherzog die Werte unserer Gesellschaft hervor und erinnerte daran, dass „Solidarität, Gerechtigkeit, Toleranz, Respekt für andere und Menschlichkeit die Grundlagen unserer Zivilisation sind.“

In den Tagen nach der Vereidigung führten die ersten Höflichkeitsbesuche den Großherzog und die Großherzogin nach Frankreich (9.–10. Oktober 2000) sowie in die Bundesrepublik Deutschland (11.–12. Oktober 2000), womit die engen Beziehungen zu diesen beiden Nachbarländern unterstrichen wurden. Von April 2001 bis Juni 2002 absolvierten der Großherzog Henri und die Großherzogin Maria Teresa ihre Antrittsbesuche in den zwölf Kantonen Luxemburgs.

Großherzog Henri besuchte zahlreiche Institutionen, Vereine und Ausstellungen und war so stets gut über die verschiedensten Facetten des Lebens in Luxemburg informiert. Er nahm an Konzerten, akademischen Sitzungen und Sportveranstaltungen teil.

Großherzog Henri ist Vater von fünf Kindern aus seiner Ehe mit Großherzogin Maria Teresa und Großvater von acht Enkelkindern:

• Prinz Charles (geboren am 10. Mai 2020) und Prinz François (geboren am 27. Mäerz), die Söhne des Großherzogs und der Großherzogin,
• Prinzessin Amalia (geboren am 15. Juni 2014), Prinz Liam (geboren am 28. November 2016) und Prinz Balthazar (geboren am 7. Januar 2024), die Kinder von Prinz Félix und Prinzessin Claire von Luxemburg,
• Prinz Gabriel (geboren am 12. März 2006) und Prinz Noah (geboren am 21. September 2007), die Söhne von Prinz Louis von Luxemburg,
• Victoire (geboren am 14. Mai 2024), die Tochter von Prinzessin Alexandra und Herrn Nicolas Bagory

In seiner Freizeit interessiert sich Großherzog Henri für Literatur, klassische Musik, Natur und Sport: Er schwimmt, spielt Tennis, fährt Ski und Wasserski, segelt und fährt gerne Motorrad. Der Großherzog geht auf die Jagd, eine lange Familientradition, die der Regulierung des Wildbestandes in den Ländereien dient.

Auch als Staatsoberhaupt versuchte Großherzog Henri, so viel Zeit wie möglich für seine Familie einzuplanen. Dies waren Momente, die er besonders schätzte und die es ihm ermöglichten, neue Kraft zu tanken.